钢铁酸洗废液的排放量迅速增。钢铁酸洗废液中富含酸、铁资源,目前将硫酸型酸洗废液资源化利用制成一种无机高分子絮凝剂--聚合硫酸铁(PFS),因其具有絮凝体成型快、沉降迅速、混凝效果好、适应pH宽、适应性强及用途广泛等优点,广泛应用于矿山、印染、造纸等工业废水处理方面。但钢铁酸洗废液中主要污染物质COD、TP、氨氮较高,在资源化利用过程中并未将其去除,所制得净水剂中主要污染物质仍偏高,导致下游净水剂使用厂家在使用过后,出水特征污染物指标反高。
本研究根据酸洗废液的成分特点和含量分布,配制模拟钢铁酸洗废液,制备PFS净水剂产品,并用于处理污水,以考察钢铁酸洗废液中主要污染物质COD、TP、氨氮对污水处理效果的影响,在参照DB32/1072-2018《太湖地区城镇污水处理厂及重点工业行业主要水污染物排放限值》的基础上,得出钢铁酸洗废液中主要污染物质的指标控制范围。
1、实验部分
1.1 试剂和仪器
试剂院七水硫酸亚铁、硫酸、磷酸二氢钾;氯酸钠;丙三醇、硫酸铵,以上试剂均为分析纯。
仪器设备院722E型可见分光光度计;6B-12型COD智能消解仪;SHZ-D(芋)型循环水式多用真空泵司;pHS-3C型pH计、JK-MSH-5L型磁力搅拌器;AL204型分析天平;LQ-A10002型电子天平。
1.2 分析方法
酸洗废液主要指标的检测分析方法见表1。
根据原料和产品的性质,TP、氨氮测定时需用10%氢氧化钠调节pH为9后取上清液待测。
1.3 实验设计
1.3.1 PFS的制备
将硫酸亚铁与硫酸按一定比例混合,并投加一定量丙三醇、磷酸二氢钾、硫酸铵置于三口烧瓶中,在水浴锅中恒温搅拌,再加入一定量的氯酸钠氧化,搅拌反应一定时间,使物料中铁进行氧化聚合,熟化24h,过滤后即得红褐色PFS液体。
1.3.2 试验污水水质
混合污水院取常州某生活污水厂废水与常州某造纸厂废水1:1混合,得到混合废水,其COD为783.70mg/L,TP为1.08mg/L,氨氮为3.94mg/L,色度为80倍,pH为6.5。
1.3.3 污水处理试验
取500mL污水于烧杯中,各PFS产品按照常规投加量投加到混合污水中,投加质量分数设3个水平,分别为0.05%、0.1%、0.2%,对比分析各系列产品的处理效果,以300r/min快速搅拌2min,以80r/min慢速搅拌3min,停止搅拌,静止沉降30min,取适量上清液,测定其COD、氨氮、总磷,对比分析各系列产品的处理效果,从而得出原料中COD、TP、氨氮含量对污水处理效果的影响。
2、结果与讨论
2.1 PFS的制备
2.1.1 钢管酸洗废液成分分析
通过对长期以来钢铁酸洗废液指标检测结果的汇总分析,得出酸洗废液中Fe3+、Fe2+、酸体积分数(KF掩蔽后)、COD、TP、氨氮的指标范围,为模拟钢铁酸洗废液的配制提供参考,见表2。
2.1.2 模拟钢铁酸洗废液的配制
(1)原料的配制。七水硫酸亚铁、98%硫酸、蒸馏水按1:0.1:2(质量比)混合均匀,测定模拟原料的质量指标,供后续试验使用,标记为0#产品,混合液质量指标见表3。
(2)污染因子的加入。通过在配制的酸洗废液中添加丙三醇为C源(C1~C5)、磷酸二氢钾为P源(P1~P5)、硫酸铵为N源(N1~N5)来配制含有不同浓度COD、TP、氨氮的酸洗废液,分别测定其污染指标COD、TP、氨氮。具体投加质量分数及污染指标测定值见表4。
由表4可知,Fe2+的存在增加了COD检测值,COD实际值应为检测值减去9.55%Fe2+对COD的增加值(10081mg/L);TP、氨氮检测值与理论值基本相符。
2.1.3 PFS的制备
分别取0#、C1~C5、P1~P5、N1~N5、CPN模拟酸洗废液155g,各加入3.5g氯酸钠,室温搅拌1h,模拟生产PFS,共得到17个产品。分别测定产品的质量指标和污染指标,考察由原料到产品时产品中COD、TP、氨氮的变化,具体产品指标见表5。
由表5可知,将钢铁酸洗废液制备成产品PFS后,产品中Fe2+全部转变为Fe3+,产品的COD检测值与原料的COD实际值基本一致;产品的TP、氨氮含量与原料基本一致。
2.2 污水处理试验
将17个PFS产品分别按照常规投加量投加到混合污水中,投加质量分数设3个水平,分别为0.05%、0.1%、0.2%,对比分析各系列产品的处理效果,从而得出原料中COD、TP、氨氮含量对污水处理效果的影响。
2.2.1 PFS对混合污水COD的去除效果
采用混凝沉淀法能够有效地去除废水中的有机物,很大程度上降低废水的COD。通过向废水中投加絮凝剂PFS,利用PFS的吸附架桥,压缩双电层及网捕作用,使水中胶体及悬浮物失稳、相互碰撞和凝聚转而形成絮凝体,当水中的COD为非溶解性COD时,被电中和后凝聚,随着一起被氢氧化铁网捕吸附成团,再通过沉淀形成污泥使颗粒从水中分离达到净化水体,去除COD的效果,通常使用PFS对废水中COD去除率可达到30%~50%。